近日，中国科学院年夜连化学物理研究所研究员吴小锋团队于不合错误称羰基化合成轴向手性化合物研究方面取患上新进展。他们开发出一种于暖和前提下钯催化炔烃的不合错误称氢酯化反映，可以或许以优秀的产率、区域选择性、E/Z选择性及对于映选择性精准构建一系列轴向手性硫代羧酸衍生物。针对于硫醇类化合物于反映中易孕育发生刺激性气息及致使催化剂掉活等问题，团队进一步开发了炔烃与二硫化物、硫代磺酸酯的不合错误称羰基化反映新系统。相干结果发表于《美国化学会志》上。
轴手性阻转异构体是浩繁自然产品、合成质料、药物份子的焦点骨架，并作为手性催化剂和配体广泛运用在不合错误称催化范畴。羰基化反映因其原子经济性高、运用规模广而备受存眷。此中，炔烃的氢酯化反映是构建不饱及羰基衍生物的主要手腕，硫酯化合物作为一类不饱及羰基衍生物中，于生命历程中具备要害作用。可是，于氢酯化反映中，当以硫醇作为亲核试剂时面对具备刺激性气息、催化剂易掉活等问题，增长了炔烃羰基化的难度。
吴小锋团队持久致力在各类类三木SEO-型的羰基化转化，但愿可以或许借助年夜位阻的炔烃作为底物来降服苯乙烯骨架消旋化能垒低的难题，于该不合错误称氢酯化反映中，过渡金属与硫醇天生钯氢物种，该钯氢物种与炔烃底物配位并发生插入反映，天生乙烯基钯中间体。一氧化碳的后续配位与插入反映，孕育发生了要害中间体酰基钯中间体。末了，苯硫酚对于酰基钯中间体的亲核进攻天生方针产品。
本事情中，该团队经由过程体系性的试验研究，降服了硫醇使催化剂中毒，以和炔烃区域选择性、立体选择性、对于映选择性低的难题，于暖和前提下构建一系列底物规模广泛的轴手性羧酸硫酯。克级范围反映与轴向手性羧酸的高效转化试验进一步证实，该要领于不合错误称合成中具备主要运用价值。
相干论文信息：https://doi.org/10.1021/jacs.5c11864
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